Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Математика, химия, физика arrow Амфифильные производные циклодекстрина

Экспериментальная часть

Спектры ЯМР 1Н и 13C регистрировали на приборе Jeol ECX-400 на частоте 399.78 МГц. Химические сдвиги приведены относительно сигнала ТМС. Элементные анализы выполнены на приборе Flash EA 1112HT. Для тонкослойной хроматографии применяли алюминиевые пластины с закрепленным слоем силикагеля (Silufol UV-254), элюент: ацетонитрил- хлороформ, 1:1. В работе использовали в-циклодекстрин фирмы Wacker (США).

Моно-6-О-стеариноил-в-циклодекстрин (9). К раствору 1.00 г (0.88 ммоль) в-циклодекстрина 1 в смеси 30 мл ДМФА и 5 мл бензола прибавляли при перемешивании 1.75 г (6.17 ммоль) стеариновой кислоты 2 и добавляли

0.04 г концентрированной серной кислоты. Раствор перемешивали в течение 3 ч при 120-130 °C и охлаждали до комнатной температуры. Через 24 ч реакционную массу нейтрализовали гидроксидом кальция, затем упаривали досуха в вакууме. Твердый остаток затирали с 15 мл диэтилового эфира, отфильтровывали, промывали диэтиловым эфиром (2Ч5 мл) и сушили в вакууме. Выход 0.92 г (75%), т.пл. 207-209°C, Rf 0.65. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д.: 0.80 т (3H, CH3), 1.18 уш. c (28H, (CH2)14CH3), 1.42 т (2Н, СН2СН2СО), 2.13 т (2Н, СН2СО), 3.12 ? 3.75 м (42Н, С2Н?С5Н, С6Н2), 4.42 уш. с (6Н, С6ОН), 4.78 уш. с (7H, С1Н), 5.65 уш. с (14H, С2ОН-С3ОН). Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6), дC, м.д.: 15.5 (СН3), 22.7 (СН2СН3), 25.0 (СН2СН2СО), 29.5 ((СН2)13СН2СН3), 31.3 (СН2СО), 60.4 (C6), 65.3 (C6'), 70.4 (C5'), 72.5 (С3), 72.9 (С2), 73.5 (С5), 82.1 (С4), 102.4 (С1), 175.1 (С=О). Найдено, % C 51.26; H 7.55. C60H104O36. Вычислено, %: C 51.42; H 7.48.

Соединения 10 - 15 получали аналогично.

Моно-6-О-пальмитоил-в-циклодекстрин (10) получен из 1.00 г (0.88 ммоль) в-циклодекстрина и 1.58 г (6.17 ммоль) пальмитиновой кислоты 3. Выход 0.83 г (69%), т.пл. 205-207°C, Rf 0.66. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д.: 0.80 т (3H, CH3), 1.18 уш. c (24H, (CH2)12CH3), 1.42 т (2Н, СН2СН2СО), 2.12 т (2Н, СН2СО), 3.12 ? 3.75 м (42Н, С2Н?С5Н, С6Н2), 4.42 уш. с (6Н, С6ОН), 4.78 уш. с (7H, С1Н), 5.66 уш. с (14H, С2ОН-С3ОН). Спектр ЯМР 13C (ДМСО- d6), дC, м.д.: 15.5 (СН3), 22.7 (СН2СН3), 25.0 (СН2СН2СО), 29.5 ((СН2)11СН2СН3), 31.3 (СН2СО), 60.4 (C6), 65.3 (C6'), 70.4 (C5'), 72.5 (С3), 72.9 (С2), 73.5 (С5), 82.1 (С4), 102.4 (С1), 175.1 (С=О). Найдено, % C 50.55; H 7.4. C58H100O36. Вычислено, %: C 50.72; H 7.34.

Моно-6-О-миристиноил-в-циклодекстрин (11) получен из 1.00 г (0.88 ммоль) в-циклодекстрина и 1.41 г (6.17 ммоль) миристиновой кислоты 4. Выход 0.86 г (72%), т.пл. 204-206°C, Rf 0.68. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д.: 0.80 т (3H, CH3), 1.18 уш. c (20H, (CH2)10CH3), 1.42 т (2Н, СН2СН2СО), 2.13 т (2Н, СН2СО), 3.04 ? 3.74 м (42Н, С2Н?С5Н, С6Н2), 4.45 уш. с (6Н, С6ОН), 4.78 уш. с (7H, С1Н), 5.65 уш. с (14H, С2ОН-С3ОН). Спектр ЯМР 13C (ДМСО- d6), дC, м.д.: 14.3 (СН3), 22.7 (СН2СН3), 24.7 (СН2СН2СО), 29.1 ((СН2)9СН2СН3), 31.3 (СН2СО), 60.2 (C6), 65.3 (C6'), 70.4 (C5'), 72.5 (С3), 72.9 (С2), 73.5 (С5), 82.1 (С4), 102.4 (С1), 175.1 (С=О). Найдено, % C 49.84; H 7.26. C56H96O36. Вычислено, %: C 50.00; H 7.19.

Моно-6-О-валерианоил-в-циклодекстрин (12) получен из 1.00 г (0.88 ммоль) в-циклодекстрина и 0.63 г (6.17 ммоль) валериановой кислоты 5. Выход 0.97 г (90%), т.пл. 186-188°C, Rf 0.69. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д.: 0.81 т (3H, CH3), 1.22 м (2H, CH2CH3), 1.41 м (2Н, СН2СН2СН3), 2.14 т (2Н, СН2СО), 3.13 ? 3.77 м (42Н, С2Н?С5Н, С6Н2), 4.45 уш. с (6Н, С6ОН), 4.77 уш. с (7H, С1Н), 5.67 уш. с (14H, С2ОН-С3ОН). Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6), дC, м.д.: 14.2 (СН3), 22.2 (СН2СН3), 27.1 (СН2СН2СН3), 31.3 (СН2СО), 60.5 (C6), 65.3 (C6'), 70.4 (C5'), 72.5 (С3), 72.9 (С2), 73.6 (С5), 82.3 (С4), 102.3 (С1), 175.1 (С=О). Найдено, % C 46.14; H 6.51. C47H78O36. Вычислено, %: C 46.31; H 6.45.

  • 6-О-[2-(3-бензоилфенил)пропионил]-в-циклодекстрин (производное в-циклодекстрина с кетопрофеном) (13) получен из 1.00 г (0.88 ммоль) в- циклодекстрина и 1.57 г (6.17 ммоль) кетопрофена 6. После упаривания твердый остаток затирали с 5 мл диэтилового эфира, отфильтровывали, промывали диэтиловым эфиром (2Ч5 мл) и сушили в вакууме. Выход 0.85 г (70%), т.пл. 200-202°C, Rf 0.63. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д.: 1.35 д (3H, CH3), 3.18 ? 3.69 м (42Н, С2Н?С5Н, С6Н2), 4.43 уш. с (6Н, С6ОН), 4.77 уш. с (7H, С1Н), 5.66 уш. с (14H, С2ОН-С3ОН), 7.52-7.69 м (9Н, СНаром). Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6), дC, м.д.: 19.0 (СН3), 45.1 (СН), 60.5 (C6), 65.3 (C6'), 70.4 (C5'), 72.5 (С3), 72.9 (С2), 73.5 (С5), 82.0 (С4), 102.5 (С1), 128.8-133.3 (СНаром), 175.6 (СНС=О), 195.9 (PhC=O). Найдено, % C 50.63; H 6.1. C58H82O37. Вычислено, %: C 50.80; H 6.03.
  • 6-О-[2-(6-метоксинафталин)пропионил]-в-циклодекстрин (производное в-циклодекстрина с напроксеном) (14) получали из 1.00 г (0.88 ммоль) в-циклодекстрина и 1.42 г (6.17 ммоль) напроксена 7. После упаривания твердый остаток затирали с 5 мл этилового спирта, отфильтровывали, промывали этиловым спиртом (2Ч5 мл) и сушили в вакууме. Выход 0.78 г (66%), т.пл. 204-206°C, Rf 0.61. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д.: 1.38 д (3H, СНCH3), 3.18 ? 3.69 м (42Н, С2Н?С5Н, С6Н2), 4.43 уш. с (6Н, С6ОН), 4.78 уш. с (7H, С1Н), 5.67 уш. с (14H, С2ОН-С3ОН), 7.08-7.75 м (9Н, СНаром). Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6), дC, м.д.: 19.0 (СНСН3), 45.1 (СН), 55.7 (ОСН3), 60.4 (C6), 65.3 (C6'), 70.4 (C5'), 72.5 (С3), 72.9 (С2), 73.5 (С5), 82.0 (С4), 102.5 (С1), 106.2 (С5)2, 119.2 (С7), 126.1 (С4), 127.0 (С1), 127.4 (С3), 128.9 (С8), 129.6 (С9), 133.7 (С10), 136.8 (С2), 157.6 (С6), 176.0 (С=О). Найдено, % C 49.77; H 6.2. C56H82O37. Вычислено, %: C 49.93; H 6.14.
  • 6-О-(2-{1-[(4-хлорфенил)карбонил]-5-метокси-2-метил-1H-индол-3- ил}ацетил)-в-циклодекстрин (производное в-циклодекстрина с индометацином) (15) получали из 1.00 г (0.88 ммоль) в-циклодекстрина и г (6.17 ммоль) индометацина 8. После упаривания твердый остаток затирали с 5 мл ацетона, отфильтровывали, промывали ацетоном (2Ч5 мл) и сушили в вакууме. Выход 0.46 г (71%), т.пл. 194-196°C, Rf 0.59. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д.: 1.18 уш. с (3H, CH3), 3.03 ? 3.95 м (47Н, С2Н?С5Н, С6Н2, CH3O, C2H, C3H), 4.41 уш. с (6Н, С6ОН), 4.78 уш. с (7H, С1Н), 5.67 уш. С 2(14H, С2ОН-С3ОН), 6.69 -7.62 м (9Н, СНаром). Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6), дC, м.д.: 13.7 (СН3), 56.0 (СН3O), 60.5 ? 61.3 (C6, C2, C3), 65.3 (C6'), 72.5 (С3), 72.9 (С2), 73.5 (С5), 82.0 (С4), 102.5 (С1), 111.8 (С4), 114.0 (С6), 115.1 (С7), 129.4 (С3', C5'), 129.6 (С9), 131.7 (С2', C6'), 138.2 (С8), 156.1 (С1'), 168.4 (С4'), 172.6 (С=О), 207.1 (PhC=O). Найдено, % C 49.09; H 5.85; N 1.02. C60H84ClNO38. Вычислено, %: C 49.27; H 5.79; N 0.96.

Соединение включения в-циклодекстрина с валериановой кислотой (16). К раствору 0.50 г (0.44 ммоль) в-циклодекстрина 1 в 20 мл воды при 70°C прибавляли при перемешивании 0.045 г (0.44 ммоль) валериановой кислоты 5 и перемешивали при 70°C 1 ч. Реакционную массу охлаждали до комнатной температуры, раствор медленно упаривали в эксикаторе над P2O5 на 2/3 объема, выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой (2Ч2 мл) и сушили в вакууме (1 мм рт.ст.) 4 ч при 50°С. Выход 0.67 г (68%), т.пл. 260-262°С (разл.), Rf 0.69. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д., циклодекстрин 1: 3.18-3.69 м (42Н, СН2- С5Н, С6Н2), 4.42 уш.с (7H, С6ОН), 4.79 уш.с (7Н, С1Н), 5.69 уш.с (14Н, С2ОН, С3ОН); кислота 5: 0.82 т (3H, CH3), 1.24 м (2H, CH2CH3), 1.43 м (2H, CH2CH2CH3), 2.15 т (1Н, СНСО), 12.18 уш.с (1Н, СООН). Найдено, % C 44.99; H 6.49. С46Н78О37.

Вычислено, %: C 45.17; H 6.43.

Соединение включения в-циклодекстрина с кетопрофеном (17) получали аналогично соединению 16 из 0.50 г (0.44 ммоль) циклодекстрина 1 и 0.112 г (0.44 ммоль) кетопрофена 6. Выход 0.21 г (35%), т.пл. 254-256°С (разл.), Rf 0.63. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), д, м.д., циклодекстрин 1: 3.18- 3.69 м (42Н, СН2- С5Н, С6Н2), 4.10 уш.с (7H, С6ОН), 4.79 уш.с (7Н, С1Н), 5.40 уш.с (14Н, С2ОН, С3ОН); кетопрофен 6: 1.35 д (3H, CH3), 3.77 м (1Н, СНСН3), 7.45-7.72 м (9Н, СНаром), 12.18 уш.с (1Н, СООН). Найдено, % C 49.62; H 6.10. С57Н82О38. Вычислено, %: C 49.78; H 6.01.

 
Если Вы заметили ошибку в тексте выделите слово и нажмите Shift + Enter
< Предыдущая   СОДЕРЖАНИЕ   Следующая >
 
Предметы
Агропромышленность
Банковское дело
БЖД
Бухучет и аудит
География
Документоведение
Естествознание
Журналистика
Информатика
История
Культурология
Литература
Логика
Логистика
Маркетинг
Математика, химия, физика
Медицина
Менеджмент
Недвижимость
Педагогика
Политология
Право
Психология
Религиоведение
Социология
Статистика
Страховое дело
Техника
Товароведение
Туризм
Философия
Финансы
Экология
Экономика
Этика и эстетика
Прочее